Кузьмін О. В. Вплив електрохімічної активації води на рівноважний стан водно-спиртових сумішей // Міжнародний науковий журнал "Інтернаука". — 2018. — №6.
Технічні науки
УДК 663.6:663.5
Кузьмін Олег Володимирович
кандидат технічних наук,
доцент кафедри технології ресторанної і аюрведичної продукції
Національний університет харчових технологій
Кузьмин Олег Владимирович
кандидат технических наук,
доцент кафедры технологии ресторанной и аюрведической продукции
Национальный университет пищевых технологий
Kuzmin Oleg
Candidate of Technical Sciences, Associate Professor
National University of Food Technologies
ВПЛИВ ЕЛЕКТРОХІМІЧНОЇ АКТИВАЦІЇ ВОДИ НА РІВНОВАЖНИЙ СТАН ВОДНО-СПИРТОВИХ СУМІШЕЙ
ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ ВОДЫ НА РАВНОВЕСНОЕ СОСТОЯНИЕ ВОДНО-СПИРТОВЫХ СМЕСЕЙ
EFFECT OF ELECTROCHEMICAL ACTIVATION OF WATER ON THE EQUILIBRIUM STATE OF WATER-ALCOHOL MIXTURES
Анотація. Метою роботи є дослідження механізму встановлення рівноважного стану водно-спиртових сумішей на основних етапах створення горілки при використанні електрохімічної активації води.
Ключові слова: релаксація, електрохімічна активація, водно-спиртова суміш, алкогольна продукція.
Аннотация. Целью работы является исследование механизма установления равновесного состояния водно-спиртовых смесей на основных этапах создания водки при использовании электрохимической активации воды.
Ключевые слова: релаксация, электрохимическая активация, водно-спиртовая смесь, алкогольная продукция.
Summary. The aim of the paper is to study the mechanism for establishing the equilibrium state of water-alcohol mixtures at the main stages of vodka creation using the electrochemical activation of water.
Key words: relaxation, electrochemical activation, water-alcohol mixture, alcoholic products.
Вступ. Проблема підвищення якості алкогольної продукції (АП) залишається актуальною для будь-якого лікеро-горілчаного, винно-коньячного підприємства та припускає виготовлення з тією ж кількістю сировини і матеріалів продукцію, що більш повно задовольняє громадські потреби. Дотримання вимог чинних в Україні національних стандартів на основні складові АП – технологічну воду (ТВ), спирт етиловий ректифікований (СЕР), та готової АП не завжди приводить до успіху на ринку. Тому зростаючий попит і конкуренція на ринку АП роблять актуальними завдання по удосконаленню процесів обробки ТВ, СЕР, водно-спиртової суміші (ВСС) і пошуку оптимальних умов процесів виробництва АП, які забезпечують кращі фізико-хімічні характеристики готової продукції в комплексі з органолептичними показниками.
При цьому продукти, отримані на кожному підприємстві, відрізняються індивідуальною формулою, що забезпечують їх якісні характеристики. Кожне підприємство індивідуально вибирає стратегію свого розвитку і способи досягнення кінцевої мети – створення конкурентоспроможного на ринку продукту. На сьогодні відсутні науково-обґрунтовані висновки та знання, які пов'язані з адаптацією технології створення АП до конкретних виробничих умов, з урахуванням великої різноманітності характеристик основних та допоміжних складових. Ураховуючи ці характеристики, підприємством інтуїтивно вибираються: схема водопідготовки; оптимальні пропорції ТВ; умови створення ВСС; способи обробки напівфабрикатів та інші, що дозволили б забезпечити стабільну якість готової продукції. Оскільки питна вода, що використовується у виробництві, має непостійний склад, тому не існує єдиних рекомендацій по досягненню оптимального складу ТВ.
У зв'язку з цим особливу актуальність набувають роботи таких провідних вчених, як Бурачевського Й.І., Ковальчука В.П., Полякова В.А., Федоренко В.І. [1-5], які присвячені усебічному вивченню характеристик основних складових АП – ТВ і СЕР, їх впливу на якість АП, як окремо, так і в комплексі.
Основними вимогами до ТВ є: поліпшення органолептичних властивостей (освітлення, знебарвлення, дезодорація та ін.); забезпечення епідеміологічної безпеки (хлорування, озонування, ультрафіолетове опромінення та ін.); кондиціонування мінерального складу (фторування і обезфторування, витягання важких металів, знезалізнення, деманганація, зм'якшення, демінералізація) [1-10].
У виробництві АП виділяють три типу ТВ, в залежності від мети використання: фільтровану і дезодоровану; зм'якшену за рахунок Nа-катіонування; демінералізовану за рахунок зворотного осмосу. ТВ повинна відповідати вимогам нормативної документації (НД) на воду, з дотриманням технологічного регламенту, технологічної інструкції, санітарних норм і правил для кожного виду АП.
Технологія отримання фільтрованої і дезодорованої технологічної води включає наступні елементи: фільтр для знезалізнення – окислення Fe2+ до Fe3+ киснем з подальшим видаленням; багатошаровий фільтр – фільтрація мікрофлори, Fe3+, кремнію, ін. домішок; фільтр для видалення колоїдних органічних забруднень через шар іонообмінної смоли в Н-формі; карбоновий фільтр – знижує концентрації вільного хлору і органічних сполук, за допомогою сорбції на активному вугіллі; УФ-стерилізатор – знешкоджує бактерії.
Технологія отримання зм'якшеної води для зниження вмісту солей твердості відбувається за рахунок Na-катіонного обміну між іонами Na+ у катіоніті (КУ-2-8) та іонами Ca2+ та Mg2+ у воді. Завдяки різниці концентрацій цих іонів катіоніт сорбує із води Ca2+ та Mg2+ та віддає у воду еквівалентну кількість Na+. На відміну від кальцію та магнію натрій не утворює осаду, а має у воді добре розчинні з’єднання [3-5].
При отриманні демінералізованої води за рахунок зворотного осмосу відбувається розподіл розчину шляхом переважного проникнення розчинника через мембрану під впливом зовнішнього тиску, який значно більше різниці осмотичних тисків розчинів по обидві сторони мембрани. Мембрана – тверда селективно-проникна перегородка, що розділяє масообмінний апарат на дві робочі зони, в яких підтримуються різні тиски та утворюються різні склади сумішей (пермеат, концентрат) [4, 5].
Альтернативними методами підготовки ТВ для виробництва АП є: хлорування; озонування; обробка сріблом; магнітна обробка; електрохімічна активація (ЕХА); термічна обробка; відстоювання, фільтрація; коагуляція; дезодорація; деманганация; освітлення і знебарвлення; обезфторування; декарбонізація; фторування; усунення сульфатів; усунення газів. З існуючих практичних методів знезараження води: реагенті (за допомогою окисників, іонів металів – міді, срібла та ін.); безреагентні (термічний, ультразвуковий, УФ-випромінювання, радіоактивне випромінювання), найширше застосовують окислювальну дезінфекцію. Як окисники використовують хлор, діоксид хлору, гіпохлорит натрію і кальцію, а також озон, рідше пероксид водню, перманганат калію та ін. [1, 6-10].
За нашими дослідженнями [11-28], можна зробити висновок, що на сьогодні не існує універсальної системи водопідготовки для виробництва АП, яка б задовольнила усі виробничі потреби у воді, тому кожне підприємство індивідуально визначає необхідні комбінації як у обладнанні так і у визначенні раціональних умов виробництва.
Тому метою роботи було вивчення всілякій інформації стосовно розширення характеристик ТВ за рахунок використання ЕХА водних розчинів при створенні АП.
Одним з можливим кроком є аналіз існуючих технологій та альтернативної інформації щодо ЕХА. На сьогодні відомо, що ЕХА з'явилась у результаті робіт, початих Бахиром В.М. у 1972 році [29], при подальшому розвитку [6, 9, 30-36], а також вивчалась ін. науковцями [7, 8, 10, 37], в результаті чого сформувався новітній напрям прикладної електрохімії – ЕХА.
У спрощеному вигляді під «ЕХА» розуміють «активацію» при «електролізі» через «перегородку» у подвійному електричному шарі анода/катода з аномальною фізико-хімічною і каталітичною активністю – у період «релаксації» [6, 9, 10, 30-36]. Детальний розгляд всіх цих питань потребують певного уточнення:
Механізм дії ЕХА: у міжелектродному просторі, усі молекулярні структури розпадаються на іони, вода насичується високоактивними речовинами: відновниками (на катоді утворюється атомарний водень, що перетворюється на молекулярний); окисниками (на аноді утворюється атомарний кисень, що з'єднується у молекули); радикалами, що мають малий час життя; в результаті чого відбувається зміна кислотно-основних, окислювально-відновних і каталітичних властивостей, які призводять до зміни рівня рН, ОВП та ін. параметрів [6, 7, 10, 31-37].
У спрощеній формі на аноді відбувається: окислення води (2Н2О–4е→4Н++О2), утворення газоподібного хлору (2Cl-–2е→Cl2), утворення високоактивних окисників (Сl2О, СlО2-, ClO-, HClО, Cl·, O2-, O3, НO2·, OН·, H2O2). На катоді відбувається: відновлення води (2Н2О+2е→Н2+2ОН-) та утворення високоактивних відновників (OН-, Н3-О2-, Н2, HO2·, HO2-, O2-) [6, 33, 34, 36]. Ці процеси потребують більш детального уточнення.
Анодна ЕХА (табл. 1) передбачає [6, 7, 10, 30-37]:
Таблиця 1
Хімічні реакції, що відбуваються при ЕХА
Реакції на аноді |
Реакції на катоді |
2Н2О–4е→4Н++О2 [6, 30, 31, 34, 35] |
2Н2О+2е→Н2+2OН– [6, 30, 31, 34, 35] |
2Н2О–2е→2Н++H2O2 [6, 30, 31] |
О2+е→О2– [6, 31] |
О2+H2O–2е→О3+2Н+ [6, 30, 31] |
О2+Н2О+2е→НО2–+ОН– [6, 30, 31] |
ОН––е→ОН˙ [6, 31, 35] |
НО2–+Н2О+е→НО˙+2OН– [6, 30, 31] |
3H2O–6е→О3+6Н+ [6, 30, 31] |
O2+2Н++2e→Н2О2 [6, 31] |
О2+2ОН––3е→О3+Н2О [6, 31, 35] |
ecathode+Н2O→еaq [6, 31] |
Н2О–е→НО˙+Н+ [6, 31] |
Н++eaq→Н˙ [6, 31] |
Н2О2–е→НО2˙+Н+ [6, 31] |
Н2О+eaq→Н˙+ОН– [6, 31] |
3ОН––2е→HO2–+Н2О [6, 31] |
CO32–+6Н++4е→НСНО+Н2О [6, 31] |
Н2О–2е→2Н++О˙ [6, 30, 31] |
СО32–+8Н++6е→СН3ОН+2Н2О [6, 31] |
H2O–е→Н++ОН˙ [6, 30, 31] |
2СO32–+4Н++2е→С2О42–+2Н2О [6, 31] |
3ОН––2e→НО2–+Н2О [6, 31] |
2СО2+2Н++2е→H2C2O4 [6, 31] |
2Cl––2е→Сl2 [6, 31, 34, 35] |
CO2+2Н++2е→НСООН [6, 31] |
Cl–+H2O–2e→HClO+H+ [6, 30, 31] |
СO32–+2Н2O+2e→HСO2–+3ОН– [6, 31] |
Cl–+2Н2О–5е→ClO2+4Н+ [6, 31] |
2SO42–+5Н2О+8е→S2O32–+10ОН– [6, 31] |
НСl+2Н2О–5е→ClO2+5Н+ [6, 31] |
2SO42–+4Н++2е→S2O62–+2Н2O [6, 31] |
Сl–+4OН––4е→СlO2–+2Н2О [6, 31] |
SO42–+4Н2O+2е→SO32–+2OН– [6, 31] |
Cl–+4OH––5e→ClO2+2Н2О [6, 31, 35] |
SO42–+4H++2е→H2SO3+H2O [6, 31] |
Сl–+2OН––2е→СlO–+Н2О [6, 31, 35] |
NO3–+5H2O+6e→NH2OH+7OH– [6, 31] |
Cl-+2Н2О-4e®HClO2+ 3Н+ [6] |
2NO3–+2H2O+4e→N2O42–+4OH– [6, 31] |
2SO42–-2е→S2О82- [6, 31] |
N2+5H++4e→N2H5+ [6, 31] |
2Н2СО32–-2е→С2O62-+4Н+ [6, 31] |
Fe3++3e→Fe [6, 31] |
HCl+NaOH→NaCl+H2 [35] |
Fe2++2e→Fe [6, 31] |
HO2–e→HO2˙ [35] |
2Н2О+2Na++2e→2NaOH+Н2 [35] |
ClO-+H2O2→ 1O2+Cl˙+H2O [35] |
|
Cl2+H2O↔HClO+HCl [35] |
|
Під час переходу електронів з органічних сполук на анод зазвичай зростає число (чи кратність) кисневмісних зв'язків (C-O, N-O, S-O і т.п.), або зменшується число водневих зв'язків (C-H, N-H, S-H і т.п.) [6, 33, 36].
Катодна ЕХА (табл. 1) передбачає [6, 7, 10, 30-37]:
Результати. На рис. 1 представлено залежність водневого показника (рівня рН) від окисно-відновного показника (ОВП) для води питної, ВСС, ВСС після АВ без обробки та після ЕХА. При цьому можна спостерігати три області зразків: а0 – без обробки (1.0 – вода питна; 3.0 – ВСС на воді питній; 4.0 – ВСС на воді питній після обробки АВ); а1 – зразки на католіті; а2 – зразки на аноліті.
Встановлено, що зразки аноліту і католіту характеризуються різкими змінами рівня рН і ОВП відносно первинних значень (рН=6,91, ОВП=269 мВ):
Таким чином, електрохімічні реакції, які протікають в анодній та катодній камерах діафрагмового електролізера, призводять до зміни усієї системи міжмолекулярних взаємодій, при цьому різні зарядові стани молекул в аноліті та католіті призводять до відмінностей в електронному розподілі.
За рахунок ЕХА при створенні ВСС на аноліті з рівнем рН=2,40 і СЕР, отримана ВСС має рівень рН=3,01, що характеризує кисле середовище. ВСС на католіті з рівнем рН=9,84 має сильно лугове середовище (рН=11,60). Ці полярні співвідношення концентрацій H3O+ до OH– для аноліту та католіту призводять до перебудови структури в системі спирт/вода.
Рис. 1. Залежність водневого показника від ОВП для питної води:
а0 – область зразків без обробки; а1 – область зразків після ЕХА (католіт); а2 – область зразків після ЕХА (аноліт)
На рис. 2 представлено залежність водневого показника від ОВП для води зм’якшеної Nа-катіонуванням, ВСС, ВСС після АВ без обробки та після ЕХА.
Рис. 2. Залежність водневого показника від ОВП для зм’якшеної води:
а0 – область зразків без обробки (контроль); а1 – область зразків після ЕХА (католіт); а2 – область зразків після ЕХА (аноліт)
При цьому можна спостерігати три області зразків: а0 – без обробки (1.0 – вода зм’якшена за рахунок Na-катіонування; 3.0 – ВСС на воді зм’якшеної; 4.0 – ВСС на воді зм’якшеної після обробки АВ); а1 – зразки на католіті; а2 – зразки на аноліті.
Вода зм’якшена Nа-катіонуванням має підвищений рівень рН=7,18 відносно води питної (рН=6,91), а також підвищений ОВП=+288,0 мВ відносно води питної (ОВП=+269,0 мВ).
Зразки аноліту і католіту характеризуються зміною рівня рН і ОВП відносно первинних значень: при анодній ЕХА водневий показник набуває більш кислотну реакцію (рН=2,43); ОВП – збільшений до позитивних (окислювальних) значень (ОВП=+451 мВ); при катодній – рівень рН=11,08 набуває більш лужну реакцію; ОВП=+44,0 мВ.
Можна стверджувати, що в процесі створення горілки відбувається релаксація ВСС за показниками – рівень рН та ОВП, які у даному випадку є «маркерами» стабілізації. Значення рН та ОВП прагнуть до переходу у стаціонарну область значень, які не будуть зазнавати критичних змін на усьому «життєвому циклі» готового продукту при дотриманні оптимальних умов зберігання. Хоча в реальних умовах зберігання – відбувається незначне підвищення рівня рН та зниження ОВП, які вже залежать від взаємодії продукту зі склотарою, в якої продукт зберігається.
На рис. 3 представлено залежність водневого показника від ОВП для води демінералізованої зворотним осмосом, ВСС на воді демінералізованій, ВСС на воді демінералізованій після обробки АВ – до обробки ЕХА та після обробки ЕХА.
Завдяки проведеним дослідженням встановлено, що вода демінералізована після зворотного осмосу має знижений рівень рН 5,75 відносно води питної (рН 6,91), а також підвищене ОВП (Е=393,0 мВ) відносно води питної (Е=269,0 мВ). Зразки аноліту і католіту характеризуються різким зрушенням рівня рН і ОВП відносно первинних значень: при анодній ЕХА водневий показник набуває більш кислотну реакцію (рН 3,71); ОВП – збільшений до позитивних (окислювальних) значень (Е=403 мВ); при катодній – рівень рН 6,36 набуває нейтральних значень; Е=301,0 мВ.
Рис. 3. Залежність водневого показника від ОВП для демінералізованої води
При цьому можна спостерігати появу наступних закономірностей на ділянках: (1.0; 3.0; 4.0) – без обробки ЕХА, де 1.0 – пермеат, 3.0 – ВСС на пермеаті, 4.0 – ВСС на пермеаті після обробки АВ; (1.1; 3.1; 4.1) – після обробки ЕХА – на католіті, де 1.1 – католіт, 3.1 – ВСС на католіті, 4.1 – ВСС на католіті після обробки АВ; (1.2; 3.2; 4.2) – після обробки ЕХА - на аноліті, де 1.2 – аноліт, 3.2 – ВСС на аноліті, 4.2 – ВСС на аноліті після обробки АВ.
Можна стверджувати, що значення рН та ОВП після обробки ВСС АВ прагнуть до переходу у стаціонарну область – область релаксації, яка не буде зазнавати критичних змін на всьому «життєвому циклі» готової продукції.
Висновки. Проведено дослідження, які дозволяють визначити перспективність застосування ЕХА при створенні ТВ як альтернативного методу або додаткового до існуючих у виробництві АП процесам: зм'якшення за допомогою Nа-катіонного обміну; демінералізації за рахунок зворотного осмосу. При цьому ЕХА-технологія дозволяє без застосування хімічних реагентів направлено змінювати в дуже широких межах кислотно-основні, окисно-відновні і каталітичні властивості розбавлених водних розчинів і власне води та використовувати такі рідини замість традиційних розчинів хімічних реагентів в різних технологічних процесах з метою економії витрат праці, часу й матеріалів.
Враховуючи вище проведений аналіз сучасних тенденцій технології виробництва АП і наукових уявлень про процеси формування її якісних характеристик, подальший розвиток наукових досліджень має бути спрямований на відшукування оптимальних умов проведення основних процесів з метою підвищення якості вітчизняної продукції по широкому комплексу показників і його стабілізації. Це дозволить виробляти і поставляти на ринок конкурентоздатну продукцію і задовольняти попит на високоякісну АП.
Література